1 实验部分
1. 1 原材料
天然橡胶(NR) 国标1 # ,海南农垦产;丁苯橡胶(SBR) 1500 ,齐鲁石化公司产;吸水树脂(聚丙烯酸钠) ,青岛双利化工有限公司产;其它配合剂均为工业级产品。
1. 2 实验设备
开炼机S(X) K2160A ,青岛化工机械厂;硫化测定仪GT2M20002A ,台湾高铁公司;电子拉力机
AI27000S ,台湾高铁公司;邵尔A 硬度计,上海化工机修四厂;电子天平GT2XB320M,台湾高铁公
司。
1. 3 试样制备
胶料混炼加料顺序为:NR 塑炼→NR/ SBR 共混→小料(促进剂、氧化锌、硬脂酸、防老剂) →炭黑→吸水树脂、软化剂→硫黄,加料完毕后薄通6次,出片,停放24 h 后硫化试样,硫化温度为150℃。
1. 4 物性测试
在常温(23 ℃) 蒸馏水中浸泡16 h ,取出后在70 ℃下烘干8 h ,再放到水中浸泡16 h ,再烘干8h , 如此反复浸水,烘干4 个循环周期后,测其硬度、拉伸强度、扯断伸长率。拉伸性能按GB528/
T292 进行测试;硬度按GB/ T531292 进行测试。
吸水膨胀率的测定:将试样放入50 ℃恒温干燥箱中干燥至恒重,用天平称其干重,然后浸没到23 ℃恒温蒸馏水中,每隔半小时取出试样,用滤纸吸干表面水分,用天平称重,直到吸水平衡,重量不再增加。吸水膨胀率以重量增加百分率表示,计算公式:吸水膨胀率= (试样吸水后重量-试样吸水前干重) / 试样吸水前干重后×100 %。
2 结果与讨论
2. 1 试验因子和水平的确定
吸水膨胀橡胶不仅要求具有高的吸水膨胀率,而且还应具有较好的弹性、工艺性,并具有一定的强度,本实验采用NR 与SBR 并用。
吸水树脂是吸水膨胀橡胶组成的关键,吸水树脂应粒度小、吸水率大、保持水的能力强、在橡胶中易分散、不易析出,本实验采用聚丙烯酸钠。另外吸水膨胀橡胶的吸水膨胀率与胶料的定伸应力有密切的关系,而影响定伸应力的主要因素为交联密度和补强填充剂的用量。因此,本实验选取吸水树脂、硫黄以及白炭黑为3 个因子及3 个水平变量(表1) ,采用正交实验设计法定性和定量研究各因子对于吸水膨胀橡胶性能的影响。配方其余组分为: NR/ SBR 50/ 50 ;ZnO
5 ;SA 2 ; 促进剂CZ 1 ;促进剂M 1 ;防老剂D 1 ;石蜡015 ;机油8。
由于要考察的因子有3 个及其相对应的3 个水平,忽略了各因子之间的相互作用,所以选择相应的正交表头为L9 (34) 。进行9 次试验,进行性能测试。实验的安排与试验数据如表2 所示。对表2 中每个因子的相同水平对应的试验数据加和后取平均值,然后进行结果分析。
2. 2 结果与分析
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样拉伸强度的影响见表3。由表中数据可知,随白炭黑用量的增加,拉伸强度先增大后减小,出现最大值。随吸水树脂用量的增加试样的拉伸强度降低,因为吸水树脂与橡胶的亲和性较差,容易在界面处出现缺陷,导致了拉伸强度的降低。硫黄用量对拉伸强度的影响则不是十分显著。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样扯断伸长率的影响见表4 ,由表中数据可知,随白炭黑用量的增加,扯断伸长率降低,当白炭黑用量在20~40 份时,扯断伸长率下降不明显, 而当白炭黑用量超过40 份时,扯断伸长率随白炭黑的用量增加而下降十分明显。扯断伸长率随吸水树脂用量的增加而下降,这是由于吸水树脂在吸水前是刚性的,在外力的作用下,并不能随着橡胶分子链的运动而发生形变,导致胶料的扯断伸长率随吸水树脂用量的增加而降低。硫黄用量在此实验中对扯断伸长率的影响不很显著。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对试样硬度的影响见表5 ,由表中数据可知,随白炭黑用量的增加硬度随之增加。吸水树脂用量增加,硬度提高。硬度随硫黄用量的增加而稍有增大,这是由于硫黄用量增大时交联密度变大,相同的形变下所需应力变大(即定伸应力变大) ,故而硬度提高。
吸水树脂、硫黄以及白炭黑对胶料吸水膨胀率的影响见表6 ,由表中数据可知,随白炭黑用量增加,吸水膨胀率稍有增加,这可能是因为白炭黑表面含有极性基团,亲水性强,另外用量提高后减少了硫化胶中橡胶大分子链的体积分数,因此减小了橡胶分子链对吸水树脂的束缚作用。吸水树脂用量增加,吸水能力增强,因此吸水膨胀率提高。硫黄用量增加后,交联密度增大,交联网络对吸水树脂吸水膨胀的束缚作用变大,使吸水膨胀率变小。
2. 3 方差分析
多因素设计方法能够分析影响性能指标的因子的重要性或显著性,采用F 检验,其数据见表7。0105(2 ,2) = 1910 , F011 (2 , 2) = 910 , 吸水树脂的F比大于F0105 (2 ,2) ,说明其对试验结果有显著的影响,白炭黑和硫黄的F比均小于F011 (2 ,2) ,说明其对试验结果的影响较小。
3 结 论
(1) 物理共混法制备的NR/ SBR 吸水膨胀橡胶的吸水膨胀率随吸水树脂用量增加而增大,物
理机械性能随吸水树脂用量增加而降低。
(2) 随硫黄的用量增加吸水膨胀率减小。
(3) 补强剂用量对胶料的吸水膨胀性和物理机械性能影响较小。